Capitán de la 8ª División. Su Teniente es Nanao Ise. Sus vestimentas se diferencias de las de los demás capitanes porque lleva una especie de kimono rosa con flores encima del traje de capitán y un sombrero.

Lo podemos considerar como un completo mujeriego, muchas veces lo hemos visto echándole piropos ala propia Nanao. Pero a su vez es un gran pensador, aunque se esté mucho tiempo durmiendo y bebiendo sake.

Junto a Ukitake, fueron los dos primeros capitanes en graduarse en la escuela de Shinigamis de Yamamoto, ya hace 2000 años.

La primera vez que le vemos en acción es cuando Chad pasa por su zona, de camino a salvar a Rukia. Pero en principio, sabiendo que tiene una clarísima superioridad, prefiero no entablarse en combate con él. Le pide que se vuelva para atrás, pero Chad se niega y le ataca. Shunsui le derrotó de un golpe.

Ya no lo volvimos a ver hasta el día de la ejecución de Rukia. Ese día, junto con Ukitake, destruyeron el Soukyoku, usando el Blasón de la familia Shihou.

Yamamoto se enfada mucho por ésto y decide castigarlos. En un principio huye junto a Nanao y Ukitake. Pero al llegar a una zona alejada se dan cuenta de que el viejo Yamamoto ya les había alcanzado.

Después de que Yamamoto derrotara a Nanao con tan sólo una mirada, Shunsui se la lleva lejos de allí y regresa para entablar combate con el Capitán General, junto a Ukitake. Yamamoto libera su Shikai y les insiste a los dos en que liberen los suyos si no quieren morir de una manera rápida.

Ukitake y Shunsui liberan sus respectivos Shikai, maravillando a Yamamoto, puesto que tienen las dos únicas espadas gemelas de toda la Sociedad de Almas.

Pero antes de que empiece el combate, reciben el mensaje de de la Teniente de la Cuarta División, Isane Kotetsu, avisándoles de los planes de Souzuke Aizen.

Finalmente se van a su encuentro, pero Aizen huye a Hueco Mundo, junto con Ichimaru y Tousen, y no pueden hacer nada.

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